As Irmãs de Santa Dorotéia chegaram a Nova Friburgo no rigor do inverno de 1893, com a alegria nova e o ânimo novo de quem inicia um caminho e inaugura uma missão. 10 de julho daquele ano, abriram as portas do CNSD para 7 alunas. O projeto das irmãs fundadoras do Colégio Nossa Senhora das Dores foi aos poucos conquistando o povo friburguense e as populações dos municípios vizinhos.
O número de alunas cresceu rapidamente e, em agosto de 1897, o colégio transferiu-se para um imóvel maior – antigo Hotel Central – que foi sendo ampliado e remodelado para atender a demanda crescente de famílias que desejavam matricular suas filhas no Colégio das Irmãs. Neste mesmo local, ampliado em 1936 e enriquecido em 1966 com um novo prédio, o colégio já, então, misto, funciona até hoje, atendendo a crianças e jovens nos segmentos de Educação Infantil, Ensino Fundamental e Ensino Médio.